《2026年高考基础卷高中化学》

13. 新成果 新型 Cr - 二茂铁配合物 科研人员成功合成了一种新型 Cr - 二茂铁配合物，首次实现了分子 Cr 配合物对 CO₂的有效光催化还原，反应机理如图所示。下列说法正确的是(D)

已知：Fc 为二茂铁基、P 为二苯基膦基。

A.转化过程中 Cr 的化合价未发生变化
B.a 使总反应的焓变发生变化
C.d 到 e 过程中涉及非极性键的断裂
D.该过程总反应为 CO₂ + H⁺ + 2e⁻ $\xlongequal{催化剂}$ HCOO⁻

答案： 13. D 机理图分析 【解析】由图可知，$Fe-\overset{\downarrow}{N}=\overset{\uparrow}{C}l$得电子转化为a，即Cr的化合价发生变化，A错误；总反应的焓变与反应物和生成物的能量有关，即a不能使总反应焓变发生变化，B错误；d到e过程中存在$C = O$、$Cr—H$极性键的断裂和$C—H$、$Cr—O$极性键的形成，不涉及非极性键的断裂，C错误；对于“环形”反应机理图，“入环”的为反应物，“出环”的为生成物，则该过程总反应为$CO_2 + H^+ + 2e^-\underset{催化剂}{=}HCOO^-$，D正确。

14. 已知反应：2H₂S(g) $\rightleftharpoons$ S₂(?) + 2H₂(g) ΔH，1 mol H₂S 在不同温度和压强下的平衡转化率如图，b 点容器体积为 1 L。下列说法正确的是(B)


A.ΔH ＜ 0
B.p₂条件下，当气体密度不再变化时，反应达到平衡状态
C.向 a 点体系中充入 Ar，重新平衡时 H₂S 的转化率减小
D.c 点条件下，反应的平衡常数 K = 0.25

答案： 14. B 化学反应的方向与限度 【解析】压强一定时，随温度升高，$H_2S$的平衡转化率增大，说明升高温度平衡正向移动，反应为吸热反应，$\Delta H＞0$，A错误；温度相同时，不同压强下，$H_2S$的平衡转化率不同，说明该反应前后气体分子数不相等，即$S_2$为气态，恒压条件下，随反应进行容器体积增大，气体密度发生变化，当气体密度不再变化时，反应达到平衡状态，B正确；恒压条件下，向a点平衡体系中充入$Ar$，平衡正向移动，$H_2S$的平衡转化率增大，C错误；c点$H_2S$的平衡转化率为50%，设容器容积为$VL$，可列三段式：
$2H_2S(g)\rightleftharpoons S_2(g)+2H_2(g)$
始(mol) 1 0 0
转(mol) 0.5 0.25 0.5
平(mol) 0.5 0.25 0.5
则$K=\frac{c(S_2)· c^2(H_2)}{c^2(H_2S)}=\frac{\frac{0.25}{V}×(\frac{0.5}{V})^2}{(\frac{0.5}{V})^2}=\frac{0.25}{V}$，该反应为气体分子数增大的反应，减小压强平衡正向移动，$H_2S$的平衡转化率增大，故$p_1＜p_2$，由起始$n(H_2S)=1mol$及b点容器体积为1L可知，c点容器体积大于1L，故c点条件下，反应的平衡常数$K＜0.25$，D错误。
技法链接 本题技法见《抢分必备》夺分妙技7、8/P23

15. （14 分）铍是航天和核工业等领域不可替代的材料。一种以高品质铝硅酸盐[Be₃Al₂(SiO₃)₆]为原料制备金属铍的工艺流程如图 1：

已知：Ksp[Be(OH)₂] = 1.6×10⁻²²。
回答下列问题：
(1)将 Be₃Al₂(SiO₃)₆写成氧化物的形式为 3BeO·Al₂O₃·6SiO₂。“750℃烧结”时，Na₂SiF₆转化为可溶于水的 Na₂BeF₄，写出 BeO 发生反应的化学方程式：$3BeO + 2Na_2SiF_6 + Na_2CO_3\overset{750^{\circ}C}{=}3Na_2BeF_4 + 2SiO_2 + CO_2\uparrow$。
(2)滤渣的主要成分为$Al_2O_3$、$SiO_2$(填化学式)。
(3)“沉铍”时，加入的 NaOH 应适量，原因是$NaOH$少量时，铍元素沉淀不完全；$NaOH$过量时，部分铍元素会转化为$Be[(OH)_4]^{2-}$，少量或过量均会降低铍的产率，常温下将 pH 从 8 提高至 9，理论上铍的损失率降至原来的1%。
（4）“沉铍”后需洗涤沉淀，请设计实验检验沉淀是否洗涤干净：取一根铂丝，用稀盐酸洗涤后在酒精灯上灼烧至与原来的火焰颜色相同，再蘸取最后一次洗涤液进行焰色试验，若焰色为黄色，则未洗涤干净(合理即可)。
（5）工业上“电解”制备金属铍时常加入熔融 NaCl，工作原理如图 2 所示，其中电解槽的阴极为镍制坩埚，阳极的电极反应式为$2Cl^- - 2e^- = Cl_2\uparrow$。
（6）角度新 结合半径比考查配位多面体空间结构 离子晶体中稳定配位多面体的理论半径比如表所示：

已知 Be²⁺、O²⁻的半径分别为 45 pm、140 pm，预测 BeO 的配位多面体空间结构为四面体形。

答案：
15. (14分)
(1)$3BeO + 2Na_2SiF_6 + Na_2CO_3\overset{750^{\circ}C}{=}3Na_2BeF_4 + 2SiO_2 + CO_2\uparrow$(2分)
(2)$Al_2O_3$、$SiO_2$(2分)
(3)$NaOH$少量时，铍元素沉淀不完全；$NaOH$过量时，部分铍元素会转化为$Be[(OH)_4]^{2-}$，少量或过量均会降低铍的产率(2分) 1(2分)
(4)取一根铂丝，用稀盐酸洗涤后在酒精灯上灼烧至与原来的火焰颜色相同，再蘸取最后一次洗涤液进行焰色试验，若焰色为黄色，则未洗涤干净(合理即可，2分)
(5)镍制坩埚(1分) $2Cl^- - 2e^- = Cl_2\uparrow$(1分)
(6)四面体形(2分)
腾远·零障碍解题 流程剖析
元素转化线：

粉碎、750℃烧结：将铝硅酸盐粉碎可以增大反应物接触面积，加快反应速率。由
(1)问题干知，$Na_2SiF_6$与$Be_3Al_2(SiO_3)_6$反应生成$Na_2BeF_4$，结合“将$Be_3Al_2(SiO_3)_6$写成氧化物的形式为$3BeO·Al_2O_3·6SiO_2$”可知，$BeO$发生反应：$3BeO + 2Na_2SiF_6 + Na_2CO_3\overset{750^{\circ}C}{=}3Na_2BeF_4 + 2SiO_2 + CO_2\uparrow$[第
(1)问解析]，$Al_2O_3$、$SiO_2$均不反应，变为玻璃态。
水浸：加水浸取，$Na_2BeF_4$可溶于水，$Al_2O_3$、$SiO_2$均不溶于水，故滤渣的主要成分为$Al_2O_3$、$SiO_2$[第
(2)问解析]，滤液中溶质主要为$Na_2BeF_4$。
沉铍：加入$NaOH$沉铍，与$Na_2BeF_4$发生反应：$Na_2BeF_4 + 2NaOH = 4NaF + Be(OH)_2\downarrow$，滤液的主要成分为$NaF$。
煅烧：煅烧时，$Be(OH)_2$发生反应：$Be(OH)_2\overset{\triangle}{=}BeO + H_2O$。
高温转化、电解：$BeO$与过量碳粉、$Cl_2$发生反应：$BeO + C + Cl_2\overset{高温}{=}BeCl_2 + CO$，再电解$BeCl_2$，制得金属$Be$。
【解析】以物质制备为目的工艺流程
(3)“沉铍”时，若加入的$NaOH$少量，铍元素沉淀不完全；$Be$与处于周期表对角线位置的$Al$性质相似，则$Be(OH)_2$能与强碱溶液反应，若加入的$NaOH$过量，部分铍元素会转化为$Be[(OH)_4]^{2-}$，少量或过量均会降低铍的产率，故加入的$NaOH$应适量。调节溶液$pH = 8$时，溶液中$c(OH^-)=10^{-6}mol·L^{-1}$，由$K_{sp}[Be(OH)_2]=c(Be^{2+})· c^2(OH^-)=1.6×10^{-22}$可知，损失的$c(Be^{2+})=\frac{K_{sp}[Be(OH)_2]}{c^2(OH^-)}=\frac{1.6×10^{-22}}{(10^{-6})^2}mol·L^{-1}=1.6×10^{-10}mol·L^{-1}$；当$pH = 9$时，溶液中$c(OH^-)=10^{-5}mol·L^{-1}$，损失的$c(Be^{2+})=\frac{K_{sp}[Be(OH)_2]}{c^2(OH^-)}=\frac{1.6×10^{-22}}{(10^{-5})^2}mol·L^{-1}=1.6×10^{-12}mol·L^{-1}$，故理论上铍的损失率降低至原来的$\frac{1.6×10^{-12}}{1.6×10^{-10}}×100\% = 1\%$。
(4)由流程剖析可知，要检验“沉铍”后沉淀是否洗涤干净，可检验最后一次洗涤液中是否含有$Na^+$，即取一根铂丝，用稀盐酸洗涤后在酒精灯上灼烧至与原来的火焰颜色相同，再蘸取最后一次洗涤液进行焰色试验，若焰色为黄色，则未洗涤干净。
(5)$BeCl_2$为共价化合物，加入熔融$NaCl$可增强其导电性，若利用镍制坩埚作电解槽的阳极，镍会不断氧化溶解，故镍制坩埚作电解槽的阴极，石墨作阳极，阳极发生失电子的氧化反应：$2Cl^- - 2e^- = Cl_2\uparrow$。
(6)由题给信息可知，$\frac{r(Be^{2+})}{r(O^{2-})}=\frac{45pm}{140pm}\approx0.321$，介于0.225~0.414之间，则$BeO$的配位多面体空间结构为四面体形。