18．（1）证明：∵ PA⊥AD，二面角P-AD-C是直二面角，

∴ PA⊥面ABCD，

∴ PA⊥CD．

如图，连接AC．∵ ABCD是菱形，∠BAD=120º，

∴ ∠CAD=60º，∠ADC=60º．

∴ △ADC是等腰三角形．

∵ E是CD的中点，

∴ AE⊥CD．

∴ CD⊥面PAE，

∴ 平面PAE⊥面PCD． ……………………………………………………4分

（2）如图以A为原点，建立空间直角坐标系A-xyz．

∵ PA⊥面ABCD，

∴ ∠PCA是PC与面ABCD所成角．

∴ ∠PCA=45º．