【题目】研究13-丁二烯和Br2以物质的量之比为11加成时的反应:

文献:Ⅰ.一般情况,在相同条件下,化学反应的活化能(E)越大,化学反应速率越小。

Ⅱ.13-丁二烯和Br2以物质的量之比为11加成时的反应过程和能量变化的示意图如下:

(1)已知:

ΔH1-a(a0) kJ·mol1 ΔH2+c(c0) kJ·mol1

①稳定性:A ______ B(填“>”“<”)。

②气态13-丁二烯和液态Br2以物质的量之比为11加成生成液态B的热化学方程式是______

(2)探究12-加成和14-加成的影响因素。

实验1 13-丁二烯和Br2以物质的量之比11加成,不同温度,相同时间内测定AB在产物中的含量,低温时产物以A为主,较高温时以B为主。

实验2 加热实验1中低温时的反应产物,A的含量减少,B的含量增大。

实验3 在实验1的基础上,充分延长反应时间,无论是低温还是高温,产物中B的含量均增大。

①结合反应过程和能量变化的示意图,解释实验1中低温时产物以A为主的原因:______

②说明实验2中,升高温度,A转化为B经历的物质转化过程:______

③综上所述,有利于14加成的措施是__________________

【答案】 ΔH-(a+c) kJ·mol1 从图中可知,生成A的活化能比生成B的小,化学反应速率快,所以低温时,产物以A为主 ②升高温度,A生成中间体C,中间体C生成B 升高温度、延长反应时间

【解析】

(1)①根据 ΔH2+c(c0) kJ·mol1是吸热反应分析解答;

②结合已知反应,根据盖斯定律书写热化学方程式;

(2)①从图中可知,生成A的活化能比生成B的小,化学反应速率快;

②根据反应过程和能量变化的示意图分析判断;

③根据实验1、实验3分析判断。

(1)①根据 ΔH2+c(c0) kJ·mol1是吸热反应,即反应物的总能量低于生成物的总能量,则B的能量低于A的能量,物质能量越低越稳定,则稳定性:AB

②已知:反应 ΔH1-a(a0) kJ·mol1

反应 ΔH2+c(c0) kJ·mol1

由盖斯定律:反应Ⅰ-反应可得ΔH=-(a+c) kJ·mol1

(2)①从图中可知,生成A的活化能比生成B的小,化学反应速率快,所以低温时,产物以A为主;

②升高温度,A生成中间体C,中间体C生成B

③根据实验1,较高温时以B为主,主要发生14加成;根据实验3,充分延长反应时间,无论是低温还是高温,产物中B的含量均增大,主要发生14加成,则综上所述,有利于14加成的措施是升高温度、延长反应时间。

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