《2025年新坐标同步练习高中化学选择性必修第一册人教版青海专版》

5. (2023·新课标卷) 向 $AgCl$ 饱和溶液(有足量 $AgCl$ 固体)中滴加氨水,发生反应 $Ag^+ + NH_3 \rightleftharpoons [Ag(NH_3)]^+$ 和 $[Ag(NH_3)]^+ + NH_3 \rightleftharpoons [Ag(NH_3)_2]^+$,$\lg [c(M) / (mol \cdot L^{-1})]$ 与 $\lg [c(NH_3) / (mol \cdot L^{-1})]$ 的关系如下图所示 $\{$ 其中 $M$ 代表 $Ag^+$、$Cl^{-}$、$[Ag(NH_3)]^+$ 或 $[Ag(NH_3)_2]^+\}$。

下列说法错误的是(A)
A.曲线Ⅰ可视为 $AgCl$ 溶解度随 $NH_3$ 浓度变化曲线
B.$AgCl$ 的溶度积常数 $K_{sp} = c(Ag^+) \cdot c(Cl^{-}) = 10^{-9.75}$
C.反应 $[Ag(NH_3)]^+ + NH_3 \rightleftharpoons [Ag(NH_3)_2]^+$ 的平衡常数 $K$ 的值为 $10^{3.81}$
D.$c(NH_3) = 0.01 mol \cdot L^{-1}$ 时,溶液中 $c\{ [Ag(NH_3)_2]^+ \} ＞ c\{ [Ag(NH_3)]^+ \} ＞ c(Ag^+)$

答案： 解析:选A。${AgCl}$饱和溶液中存在${AgCl(s)\longrightleftharpoons Ag^{+}(aq) +Cl^{-}(aq)}$,当滴入的氨水非常少时,可以认为${Ag^{+}}$浓度和${Cl^{-}}$浓度相等,随着氨水的滴入,${Ag^{+}}$浓度减小,${AgCl}$的沉淀溶解平衡正向移动,${Cl^{-}}$浓度增大,${AgCl}$的溶解度也增大,故曲线Ⅲ表示${Ag^{+}}$,曲线Ⅳ表示${Cl^{-}}$,曲线Ⅳ也可视为${AgCl}$的溶解度随${NH_{3}}$浓度的变化曲线,A错误;${AgCl}$的溶度积常数$K_{sp}$仅与温度有关,由题图可知,当$c({NH_{3}})=10^{-1}\ mol\cdotL^{-1}$时,$c({Cl^{-}})=10^{-2.35}\ mol\cdotL^{-1}$,$c({Ag^{+}})=10^{-7.40}\ mol\cdotL^{-1}$,则$K_{sp}({AgCl})=c({Cl^{-}})\cdot c({Ag^{+}})=10^{-2.35}× 10^{-7.40}=10^{-9.75}$,B正确;随着氨水的滴入,${Ag^{+}}$先转化为${[Ag(NH_{3})]^{+}}$,${[Ag(NH_{3})]^{+}}$再转化为${[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$,所以开始时,${[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$浓度比${[Ag(NH_{3})]^{+}}$浓度小,则曲线Ⅰ表示${[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$,曲线Ⅱ表示${[Ag(NH_{3})]^{+}}$,反应${[Ag(NH_{3})]^{+} +NH_{3}\longrightleftharpoons [Ag(NH_{3})_{2}]^{+}}$的平衡常数$K=\dfrac{c({[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}})}{c({[Ag(NH_{3})]^{+}})\cdot c({NH_{3}})}=\dfrac{10^{-2.35}}{10^{-5.16}× 10^{-1}}=10^{3.81}$,C正确;结合上述分析及图知,当$c({NH_{3}})=0.01\ mol\cdotL^{-1}$时,溶液中$c({[Ag(NH_{3})_{2}]^{+}})＞c({[Ag(NH_{3})]^{+}})＞c({Ag^{+}})$,D正确。

实验目的
1. 练习中和滴定的实验操作；理解中和滴定的原理；探究酸碱中和反应过程中 pH 的变化特点。
2. 通过实验进一步掌握数据分析的方法,体会定量实验在化学研究中的作用。
实验用品
1. 仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、烧杯、锥形瓶、铁架台、洗瓶。
2. 试剂：$0.100 0 mol·L⁻^1 HCl $溶液、$0.100 0 mol·L⁻^1 $左右的 NaOH 溶液、酚酞溶液、蒸馏水。
实验步骤
一、练习使用滴定管
1. 滴定管的构造
(1)酸式滴定管：具有玻璃活塞结构,用于盛装①酸性、强氧化性溶液,不能盛装②碱性溶液。
(2)碱式滴定管：具有乳胶管、玻璃球组成的阀,用于盛装③碱性溶液,不能盛装④酸性、强氧化性溶液。
2. 滴定管的使用方法


二、用已知浓度的强酸滴定未知浓度的强碱
1. 实验操作


2. 数据记录

问题和讨论
1. 在进行中和滴定时,为什么要用酸(或碱)润洗酸式(或碱式)滴定管 2～3 次？酸式(或碱式)滴定管在洗涤时，内壁会残留少量的水，若不用待装液润洗，则会降低所盛溶液的浓度，最终影响实验的精确度，因此需要用酸(或碱)润洗酸式(或碱式)滴定管 2～3 次，以减小实验误差。
2. 滴定用的锥形瓶是否也要用待测的碱(或酸)润洗？锥形瓶装待测液前是否需要保持干燥？为什么？锥形瓶不能用待测的碱(或酸)润洗，否则会使溶质的物质的量偏大，测定结果偏高；锥形瓶装待测液前也不需要干燥，因为残留的蒸馏水对溶质的物质的量没有影响，对测定结果也没有影响。

答案： ①酸性、强氧化性 ②碱性 ③碱性 ④酸性、强氧化性 ⑤漏水 ⑥2～3 ⑦2～3 ⑧红 ⑨粉红 ⑩无
1. 酸式(或碱式)滴定管在洗涤时，内壁会残留少量的水，若不用待装液润洗，则会降低所盛溶液的浓度，最终影响实验的精确度，因此需要用酸(或碱)润洗酸式(或碱式)滴定管 2～3 次，以减小实验误差。
2. 锥形瓶不能用待测的碱(或酸)润洗，否则会使溶质的物质的量偏大，测定结果偏高；锥形瓶装待测液前也不需要干燥，因为残留的蒸馏水对溶质的物质的量没有影响，对测定结果也没有影响。